離子交換樹脂具有化學穩(wěn)定性好,機械強度高, 交換能力大等優(yōu)點,因而在電站鍋爐、工業(yè)鍋爐用水處理及除鹽水、純凈水的生產(chǎn)中,得到了廣泛應用。但樹脂在使用過程中,由于受到有害雜質(如鐵化物、有機物等)的污染,就會發(fā)生樹脂“中毒”事故。如果不及時采取合理措施使其復蘇,就有可能造成樹脂失效,甚至報廢。樹脂“中毒”以鐵“中毒”現(xiàn)象最為常見。下面,談談對這種樹脂鐵“中毒”事故的處理方法及預防措施。
離子交換樹脂表面被鐵化物覆蓋或樹脂內(nèi)部的交換孔道被鐵雜質等堵塞,使樹脂的工作交換容量和再生交換容量明顯降低,但樹脂結構無變化,這種現(xiàn)象叫樹脂的鐵“中毒”。
1 污染原因分析
造成樹脂鐵“中毒”的原因主要有4方面:
① 水源是含鐵量高的地下水或被鐵污染的地表水;
② 進水管道或交換器內(nèi)部被腐蝕產(chǎn)生了鐵化物;
③ 再生劑中含有鐵雜質;
④水中含有大分子有機物。
陽樹脂的鐵“中毒”一般只發(fā)生在以食鹽為再生劑的軟化水過程中,主要有兩種情況,一種是當鐵以膠態(tài)或懸浮鐵化物的形式進入鈉離子交換器后,被樹脂吸附,并在樹脂表面形成一層鐵化物的覆蓋層,阻止了水中的離子與樹脂進行有效接觸;另一種是鐵以Fe2+形式進入交換器,與樹脂進行交換反應,使Fe2+占據(jù)在交換位置上,因Fe2+很容易被氧化成高價鐵化物,沉積在樹脂內(nèi)部,堵塞了交換孔道。
陰樹脂發(fā)生鐵“中毒” 的主要原因也有以下兩種:一是再生陰樹脂的堿純度達不到規(guī)定標準,特別是液態(tài)堿中含有鐵的化合物較多時,更容易使陰樹脂中毒;二是水中含有大分子有機物時,容易與鐵形成螯合物(即有機鐵),它可以與強堿性陰樹脂進行交換反應,集結在交換基團的位置上,堵塞樹脂的交換孔道,使交換容量和再生容量下降,再生效率降低,再生劑與清洗水耗量增加,進一步導致樹脂鐵“中毒”。
2 污染鑒別方法
2.1 外觀顏色鑒別
發(fā)生鐵“中毒”的樹脂,從外觀上看,顏色由透明的黃色(陽樹脂)或乳白色(陰樹脂)明顯變深,嚴重者甚至呈黑色。
2.2 試驗鑒別
通過測定水的含鐵量來判定樹脂鐵“中毒”的程度,這是一種較為準確的方法[1]。方法如下:
將“中毒”樹脂用清水洗凈,浸泡在10%的食鹽水中再生約30min,傾去鹽水再用蒸餾水(或除鹽水)洗滌2~3次,從中取出一部分樹脂放入試管或玻璃瓶中,隨后加入6mol/L的鹽酸(體積約為樹脂的2倍),蓋嚴振蕩15min后,然后取出酸液注入另一潔凈試管中,滴入飽和的亞鐵氰化鉀溶液,從試液生成普魯士藍的顏色深淺(由淡藍色至棕黑色),可以判斷樹脂鐵“中毒”的程度。
需要說明的是,有的單位只用測定樹脂交換容量的方法來判斷樹脂是否鐵“中毒”,這是不準確的。因為鐵“中毒”僅僅降低了樹脂的工作交換容量,而對全交換容量幾乎沒有影響。
3 復蘇處理方法
由于鐵“中毒”樹脂經(jīng)過適當?shù)奶幚?,可以恢復其交換能力,所以樹脂發(fā)生鐵“中毒”后,應及時正確處理,否則會增加樹脂破損的可能性,導致樹脂報廢。鐵“中毒”樹脂的復蘇方法主要有以下三種,現(xiàn)比較如下:
3.1 鹽酸復蘇法
機理:強酸性樹脂對陽離子的選擇順序為:
Fe3+>Fe2+>Ca2+>Mg2+>Na+>H+
在鐵“中毒”樹脂中加入10%的鹽酸后,鹽酸將樹脂表面或凝膠孔內(nèi)的膠態(tài)Fe2O3·XH2O溶解成Fe3+,同時鹽酸中的H+與樹脂上的Fe3+、Ca2+、Mg2+發(fā)生交換,使樹脂逐步轉成氫型,投入運行前再轉化成鈉型。
此法簡單易行。但在實際應用中,要想充分復蘇鐵“中毒” 樹脂,必須將鹽酸的濃度加大到10%以上,這樣既增加了處理費用,也易損壞交換器的防腐層。
3.2 鹽酸-食鹽復蘇法
機理:將4%的鹽酸和4%的食鹽溶液加入“鐵中毒”樹脂中,充分浸泡。鹽酸的主要作用是溶解Fe2O3·XH2O。食鹽中的Na+連同鹽酸中的H+和樹脂上的Fe3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+進行交換,使樹脂逐步轉變成氫鈉混合型,投入運行前再生轉換成鈉型即可。
此法是一種較常用的方法。但也存在著鹽酸和食鹽用量大,耗時長,復蘇處理不徹底等缺點。
3.3 鹽酸-食鹽-亞硫酸鈉復蘇法
機理:將4%的鹽酸、4%的食鹽和0.08%的亞硫酸鈉混合液加入鐵“中毒”樹脂中充分浸泡。鹽酸和食鹽的作用同上。Na2SO3中的S把SO32-Fe3+還原成Fe2+從而減少樹脂對Fe3+的結合,且反應生成的H+又能促進Fe2O3?XH2O的溶解,
反應式為:
SO32-+2Fe3++H2O≈SO42-+Fe2++2H+
最后再將氫鈉混合型樹脂轉化為鈉型樹脂即可投入使用。需要注意的是,Na2SO3濃度應由實驗確定,一般不應大于0.1%,因為Na2SO3濃度過高,易產(chǎn)生SO2氣體,再者產(chǎn)物SO42-濃度增大,會產(chǎn)生CaSO4沉淀。
實踐證明,用這種方法處理鐵“中毒”樹脂,復蘇劑耗量少,耗時短,且復蘇劑中鹽酸濃度低,對交換器腐蝕性較小,復蘇效果較好,是一種較理想的處理方法。
4 預防措施
?、俸F地下水必須進行必要的除鐵處理后,方可進入交換器。常用的除鐵方法有:曝氣除鐵法、錳砂過濾除鐵法等。
②直接以深井水或自來水為水源時,應在陽床進水泵前設置過濾器性產(chǎn)純凈水時,進水管道應采用不銹鋼管道或其它不含鐵元素的管道,以防流水將一些鐵的腐蝕產(chǎn)物帶進交換器。
?、奂訌娝幚碓O備及管道的防腐工作。定期檢查交換器內(nèi)部再生裝置及防腐層,發(fā)現(xiàn)損傷應及時處理。鹽液輸送管道要采用不銹鋼管,防止管道腐蝕產(chǎn)生鐵化合物,污染樹脂。
?、茉偕鷦┵|量要符合有關標準要求,不能含有鐵雜質。
要提高離子交換樹脂的再生質量,筆者總結后認為應該做到以下6點:
選擇合適的再生方式,一般逆流再生的效果比順流再生效果好,動態(tài)再生比靜態(tài)再生好。
2.選擇適中的再生劑用量。當再生劑用量不足時,交換劑的再生度低,工作交換容量將受影響,制水周期縮短,交換器自耗水量增大,有時甚至會影響出水質量,適當增加再生劑的用量,可提高離子交換樹脂的再生質量。對于剛出廠的樹脂,再生劑的用量最好不要超過15%,否則,會造成結重難返,影響樹脂的工作交換容量。
3.選擇合適的再生液濃度,一般為5%~8%較為合適。
4.選擇合適的再生液流速,一般為3~5m/h。為了使再生時交換反應充分進行,一般認為再生液與交換樹脂的接觸時間應不少于30分鐘。
5.適當提高再生液的溫度,可加快離子的擴散速度,提高再生質量。實踐證明,離子交換劑再生時,將再生液溫度提高到50℃左右,可大大提高再生質量。特別是冬季,效果更加顯著,但由于離子交換劑的熱穩(wěn)定性限制,再生液的溫度也不可過高,否則,易使交換劑的交換基因分解,促使交換劑變質并影響其交換容量。